Química dos Óleos Essenciais e Número CAS

De acordo com Tisserand e Young (2014) em “Essential Oils Safety”, sob o ponto de vista físico-químico, os óleos essenciais não são considerados “óleos”. Isto ocorre porque os óleos, de fato, são altamente viscosos, não se volatilizam e não são aromáticos. Cheiram a óleo (gordura, banha), apenas. Como exemplos destes óleos, tem-se o de rosa mosqueta, o de semente de uva, o de jojoba, o de macadâmia e vários outros. Já os óleos essenciais são voláteis, aromáticos, possuem baixas viscosidades (na maioria das vezes), e, conforme já exposto, são formados por complexas misturas de moléculas oriundas do metabolismo secundário dos vegetais. Por esta razão, são chamados de “óleos” simplesmente porque são hidrofóbicos (imiscíveis em água) e lipofílicos (miscíveis com outros óleos). O prestigiado Dr. Kurt Schnaubelt, PhD em medicina pela Universidade Técnica de Munique, em seu livro “Medical Aromatherapy: Healing with Essential Oils” de 1999 cita que um óleo essencial autêntico precisa ser destilado lentamente, e, se possível, em baixas temperaturas a fim de proteger os seus constituintes mais sensíveis da oxidação e da completa degradação. Ainda conforme o Dr. Kurt, os óleos essenciais devem ser: 100% naturais, 100% puros e 100% completos. Um óleo 100% natural não contém, na sua composição, quaisquer tipos de aromáticos sintéticos, agentes emulsionantes, diluentes a base de petróleo, ftalatos e outros produtos estranhos à natureza sublime da “força vital” que deu origem aquele óleo. Como exemplo, tem-se o óleo essencial de “lavanda” que muitas vezes é adulterado com acetato de linalila sintético, o seu principal éster, a fim de elevar a sua %. Afinal, os óleos de lavanda que provêm de plantas cultivadas nas regiões mais altas da França, como nas montanhas, apresentam uma carga maior deste éster, e, por isso, são mais valiosos para o mercado (principalmente de aromaterapia). Já um óleo 100% completo é 100% íntegro, ou seja, não foi “descolorido”, fracionado, desterpenado, etc. O exemplo mais clássico, neste caso, é o do óleo essencial de ylang ylang, que é regularmente fracionado na indústria em: extra (100% completo, destinado às aplicações mais exigentes), fração 1 (perfumaria fina), fração 2 (cosméticos) e fração 3 (produtos menos exigentes). Por fim, um óleo 100% puro é aquele que não contém, sob hipótese alguma, outros óleos essenciais acrescidos na sua composição; como o óleo de pinho misturado ao óleo essencial de junípero (zimbro) a fim de “aumentar” o rendimento deste último, que é bem mais caro.

Conforme já exposto, as reações químicas do metabolismo secundário, que dão origem aos óleos essenciais, não são necessariamente vitais para as plantas, pois não têm nenhum significado como fontes de energia. No entanto, estes produtos do metabolismo são considerados como sendo “a expressão da individualidade química do organismo da planta”, os quais são úteis para a adaptação, propagação e proteção dos vegetais. No que se refere a origem destes compostos, de acordo com Wagner (1993) em “Pharmazeutische Biologie: Drogen und ihre Inhaltsstoffe”, eles advêm de basicamente duas rotas biossintéticas, a saber: 1) Mevalônicas ou terpênicas: que dão origem aos terpenos (C10), sesquiterpenos (C15), diterpenos (C20) e triterpenos (C30); 2) Dos aminoácidos, em especial a fenilalanina: que dão origem aos fenilpropanoides. Dr. Kurt Schnaubelt (1999) em “Medical Aromatherapy: Healing with Essential Oils” explica que a síntese de hidrocarbonetos terpênicos, como o limoneno e o β-pineno, ocorre principalmente em material de plantas mais jovens, quando elas estão com apenas algumas horas de idade. Já a formação de terpenos contendo oxigênio e modificações secundárias, a exemplo do mentol e citral, ocorre em tecidos mais antigos. Ainda no que se refere aos terpenos, outra classe muito importante é a dos sesquiterpenos, que possuem como precursor biogenético o cis-6-trans-farnesil-pirofosfato. Óleos essenciais como o de vetiver, por exemplo, contêm uma grande variedade de sesquiterpenos, como o khusimol, vetiverol e ácido zizanoico, que, em última análise, são os responsáveis pela sua alta viscosidade. Sobre os fenilpropanoides, que são formados a partir da fenilalanina, tem-se, a título de exemplos, o anetol – do óleo essencial de anis, o aldeído cinâmico – do óleo essencial de canela, o eugenol – do óleo essencial de cravo, o acetato de benzila – do óleo essencial de ylang ylang e o piperonal – do óleo essencial de sassafrás. Pelo exposto, nota-se que os óleos essenciais, em geral, são formados por misturas complexas (às vezes, extremamente complexas) de moléculas naturais que, na maioria das vezes, são deliciosamente aromáticas. Para se ter uma ideia, o óleo essencial de rosa, em toda a sua plenitude, possui mais de 300 componentes, cada qual com as suas características e ações bioquímicas; o que explica, em partes, porque um mesmo óleo pode ser eficaz contra fungos nas unhas dos pés e, ao mesmo tempo, potentes antidepressivos e calmantes.

Os óleos essenciais são, então, misturas complexas de diferentes compostos naturais que, isoladamente ou de maneira sinérgica, possuem diversas propriedades (terapêuticas, olfativas, etc). No entanto, a natureza é tão sublime que uma “mesma” molécula, dentro de um determinado óleo, pode assumir como se fossem “duas identidades” distintas, cada qual com as suas características. Na química, isto se chama quiralidade. De acordo com Tisserand e Young (2014) em “Essential Oils Safety”, um composto apresenta quiralidade quando contém, pelo menos, um carbono quiral, como é o caso do (+)-linalol e o (-)-linalol, ambos presentes no óleo essencial de pau rosa. Tecnicamente, o (+)-linalol e o (-)-linalol são considerados “um par de enantiômeros”, os quais compartilham de várias características físico-químicas em comum; como pontos de ebulição, fusão, etc. Ou seja, à primeira vista, podem parecer a mesma molécula. No entanto, quando postos lado a lado, o (+)-linalol e o (-)-linalol dão a impressão de que estão na frente de um espelho, pois são exatamente a imagem um do outro. São a “mesma molécula”, porém invertidas. Isto pode parecer insignificante, mas esta tênue diferença faz com que o isômero (+)-linalol seja um agente “ativador“, o qual aumenta o estado de alerta, enquanto que o (-)-linalol um relaxante, capaz inclusive de aliviar o estresse. Terapeuticamente, então, não é possível relacionar as propriedades do linalol sem explicitar, com precisão, qual é o isômero em questão, afinal, um atua de forma distinta do outro. Outro exemplo refere-se ao (-)-alfa-bisabolol, encontrado no óleo essencial de camomila alemã (produzido inclusive na região Sul do Brasil). Somente o óleo puro de camomila alemã é dotado de propriedades anti-inflamatórias incríveis, pois só ele contém (-)-alfa-bisabolol em quantidades elevadas. Este, por se tratar de um óleo caro, e raro, é frequentemente adulterado com alfa-bisabolol sintético; no entanto, o alfa-bisabolol não natural contém bastante (+)-alfa-bisabolol, que não demonstra qualquer potencial anti-inflamatório. Por fim, no óleo essencial de hortelã, rico em (-)-mentol, tem-se praticamente a mesma situação, afinal, só este isômero demonstra atividade anestésica e refrescante; desejável neste óleo. Além destes, obviamente, há vários outros casos de moléculas quirais em óleos essenciais (mais abaixo), um tema que, apesar de confuso e estranho ao primeiro contato, não é tão complexo quanto parece e deve ser dominado pelos entusiastas deste mundo, principalmente por aromaterapeutas.

● Nerolidol
R-(-)-Nerolidol -> odor intenso, floral, doce e fresco | S-(+)-Nerolidol -> odor amadeirado, com notas verdes
● Limoneno
R-(+)-Limoneno -> odor fresco, agradável, com notas cítricas | S-(-)-Limoneno -> nota suave de menta, com terebentina
● α-Ionona
R-(+)-Ionona -> odor de violeta fina, frutado, floral, de framboesa | S-(-)-Ionona -> fortes aspectos lenhosos
● α-Terpineol
R-(+)-Terpineol -> odor forte, floral, doce e lilás | S-(-)-Terpineol -> fresco e gélido

Até aqui, ficou evidente que os óleos essenciais são formados por diversas moléculas químicas (num sistema complexo de “mistura”) onde, muitas vezes, uma “mesma molécula” pode assumir comportamentos diferentes em razão da quilaridade, característica que impacta diretamente nas funcionalidades de um determinado óleo. Ainda no que se refere à química, um outro conceito bastante importante neste universo é o dos componentes-traço. Um componente-traço, neste caso, pode ser definido como uma molécula que aparece em concentrações extremamente baixas em um óleo essencial – tão baixas que, às vezes, são impossíveis de serem detectadas pela moderna cromatografia gasosa – mas que afetam, significativamente, o aroma e as propriedades terapêuticas de um óleo. Como exemplo, tem-se o óleo essencial de grapefruit (ou de toranja), extraído por prensagem a frio das cascas dos frutos da Citrus x paradisi e que vem sendo citado como um provável agente antitumoral. Este óleo, tal como vários outros óleos cítricos, é composto por cerca de 90% de (+)-limoneno, o que, a priori, sugere para ele as mesmas propriedades do óleo de laranja ou de qualquer outro rico neste componente. No entanto, conforme cita Tisserand e Young (2014) em “Essential Oils Safety”, o que torna este óleo diferente e peculiar é justamente a sua riqueza em componentes-traço; tais como o 1-p-meteno-8-tiol, 4-mercapto-4-metil-2-pentanona, n-decanal, nootkatone, β-selineno, α-copaeno e vários outros. Para se ter uma ideia, é a nootkatone, uma cetona sesquiterpênica presente na razão-traço de 0,1 a 0,8%, que contribui de maneira especial para o aroma diferenciado deste óleo cítrico e sua atividade repelente. O mesmo vale para o 1-p-meteno-8-tiol, um “tiol” volátil que contém enxofre em sua estrutura. De outra banda, é o n-decanal, presente em concentrações inferiores a 1%, que vem sendo relacionado à sua atividade antitumoral. Afinal, de acordo com Hata (2003) em “Induction of apoptosis by Citrus paradisi essential oil in human leukemic (HL-60) cells”, o n-decanal é capaz de induzir as células leucêmicas humanas HL-60 à apoptose. Ou seja, no enigmático mundo dos óleos essenciais nada pode ser ignorado ou descartado, pois toda a criação da mãe natureza, por mais “pequena” que possa parecer, pode esconder belos mistérios.

A fim de facilitar a busca por informações sobre um determinado produto químico, bem como classifica-los e ordená-los, há diversos sistemas. Dentre eles, o CAS (Chemical Abstracts Service) é um dos mais populares, pois ele relaciona qualquer substância química, pura ou composta, oficialmente registrada, a uma sequência de números que possui três partes, como por exemplo: 8015-77-8 do óleo essencial de pau rosa, 126-90-9 do isômero (+)-linalol e 126-91-0 do (-)-linalol. Neste sistema, a primeira parte pode ser composta por até seis algarismos, a segunda por até dois e a terceira por apenas um (número de controle). O CAS, então, é como um número de “identidade” internacional que permite a busca e a localização de milhares de substâncias de maneira rápida e simples através de um banco de dados centralizado. Inclusive, atualmente, há neste banco mais de 150 milhões de substâncias orgânicas e inorgânicas, além de mais de 60 milhões de sequências de proteínas e DNA. No caso dos óleos essenciais e seus isolados, o CAS é tão popular que informá-lo, nas fichas técnicas destes produtos, tornou-se imprescindível. Nas indústrias, ele é como um “dicionário”. Afinal, além dele dar agilidade aos processos (de compra e venda, por exemplo), o sistema CAS minimiza os erros de “identificação” durante todas as etapas industriais, principalmente quando se trata de isômeros ou de produtos que compartilham de características em comum ou semelhantes. Para acessá-lo, basta visitar o site cas.org.